2000年
只有13歲的德約科維奇參加了第一項青少年賽事，在資格賽的最后一輪慘遭淘汰，不過最終還是以幸運落敗者的身份晉級正賽，然而卻未能闖過首輪關卡。
2002年
德約科維奇重新開始對同一項青少年賽事發起了沖擊，之后他重新回到慕尼黑的網校學習網球技藝。15歲的德約科維奇收到了潘切沃一項青少年比賽的外卡，當時還代表前南斯拉夫出戰的他以一盤未失的戰績在本土奪冠。賽季剩余的日子里，這位天才少年逐漸在青少年賽場嶄露頭角，連續參加了許多代表性比賽。年終代表青少年網球最高水平的橘子碗比賽中，德約科維奇也順利躋身正賽，無奈卻在第三輪慘遭巴格達蒂斯淘汰。這一年中，塞爾維亞少年的進步不僅有目共睹，速度也快的驚人。
2003年
從這個賽季起，德約科維奇開始嘗試參加希望賽。他在德國的一些賽事中獲得外卡資格。但一開始并不順利，不滿16歲的他接連吃進敗仗，只好重返青少年賽場。進入紅土賽季后，他的成績可圈可點，優異的表現讓他取得了法網青少年組比賽的參賽資格，最終打入第三輪。大滿貫比賽過后，塞爾維亞人又一次向希望賽賽場發起沖擊，寄希望之前的表現可以讓他和年初有所不同，而事實也的確如此。 2003年夏天，塞爾維亞人在參加的第一個希望賽中以外卡選手的身份奪冠，隨后又取得一個四強的成績。第三站比賽中，卻出人意料的止步首輪，不過隨后又在接下來的一項賽事中殺入半決賽。在希望賽賽場取得的這一連串優異戰績讓他的世界排名升到了第660位。 這年美網比賽中，重回青少年陣營的德約科維奇首輪即遭淘汰。之后他又參加了青少年戴維斯杯的角逐，并且取得了五戰全勝的佳績。2003賽季，對于德約科維奇來說，是第一次嘗試在青少年賽賽場和希望賽賽場兩線作戰，對他的成長有巨大的意義。
2004年
賽季開始，德約科維奇在年初的世界排名是第680位。不過堅持了青少年賽場和希望賽賽場兩線作戰的策略，他實現了職業生涯中新的突破，在賽季中取得近500個積分，世界排名隨之突飛猛進。
1月，德約科維奇在澳網熱身賽中不敵孟菲爾斯，不過隨后卻在澳網青少年比賽中殺入四強。雄心勃勃的他希望可以多在職業賽場取得一些成績，從此逐漸淡出青少年賽場。
澳網過后，德約科維奇持外卡參加了貝爾格萊德挑戰賽的角逐，不料首輪就遭瑞士選手齊烏特內里橫掃。隨后的參加的一系列希望賽中，德約科維奇再度找回了贏球的感覺，并以僅丟一盤的戰績在匈牙利奪得了自己的第二個希望賽冠軍。兩周之后，塞爾維亞少年在布達佩斯首獲挑戰賽桂冠， 為自己的17歲生日送上了一份大禮。 紅土賽季中，德約科維奇在烏瑪格公開賽資格賽中突圍，首輪面對意大利名將沃蘭德里，他將首盤比賽成功拖入搶七，不過最后還是未能實現晉級。盡管在職業賽場依然負多勝少，但塞爾維亞人的成績卻在成功和失敗中日漸成熟。
8月，德約科維奇在歐洲夏季杯中為塞爾維亞和黑山摘得一個冠頭銜，這也是他參加的最后一項青少年賽事。八月中旬，他又在在希望賽賽場奪得一項冠軍，隨后則繼續參加挑戰賽的角逐，并在背靠背的比賽中連續殺入八強。布加勒斯特公開賽中，塞爾維亞小將又成功躋身正賽，首輪三盤淘汰克萊門特的對決是他職業生涯取得的第一場ATP比賽的勝利。次輪比賽中，他又在與費雷羅的較量中戰滿三盤，無奈卻未能擊敗前法網冠軍。這站比賽過后，德約科維奇的世界排名已經飆升至第246位。
信心頓時高漲的德約科維奇隨后又在泰網比賽躋身正賽，最終止步首輪。賽季末，他重返挑戰賽賽場，并在亞琛的一項比賽中取得了第二個挑戰賽冠軍頭銜，但是在布拉迪斯拉發和赫爾辛基戰的比賽中，他都僅打入第二輪。 2004賽季對于德約科維奇來說不僅戰績顯赫，同時也是收獲滿滿，賽季結束的時候他的世界排名已經上升到第186位，這也為他2005年的爆發做好了鋪墊。
